北分三谱食品中有机氯农药多组分残留量的测定

1范围

本标准规定了食品中六六六( HCH) 、滴滴滴( DDD)、六氯苯、灭蚁灵、七氯、氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、五氯硝基苯的测定方法。第二法规定了食品中六六六、滴滴涕( DDT) 残留量的测定方法。

本标准适用于肉类、蛋类、乳类动物性食品和植物（含油脂）中a-HCH、六氯苯、仕HCH、

r-HCH、五氯硝基苯、o-HCH、五氯苯胺、七氯、五氯苯基硫酪、艾氏剂、氧氯丹、环氧七氯、反式氯丹、

a硫丹、顺式氯丹、p ， p '-滴滴伊(DDE汃狄氏剂、异狄氏剂、仕硫丹、p ， p '-DDD、o ， p '-DDT 、异狄氏剂醒、硫丹硫酸盐、p ， p'-DDT、异狄氏剂酮、灭蚁灵的分析。第二法适用千各类食品中HCH 、DDT 残留量的测定。

测定的检出限随试样基质而不同，参见附录A。第二法的检出限：取样量2 g， 终体积为

5 rnL， 进样体积为10 μ.L 时，a- HCH 、/3-HCH 、Y- H C H、o-HCH 依次为o. 038 μ.g/ kg 、o. 16 μ.g/ kg、

o. 047 μ.g/ kg、0. 070μ.g/kg;p， p'-DDE、o， p'-DDT 、p ， p'-DDD、p ， p'-DDT 依次为o. 23 μ.g/ kg、o. 50 μ.g/ kg、

1. 8 μ.g/ kg 、2. 1 μ.g/ kg。

毛细管柱气相色谱－电子捕获检测器法

2 原理

试样中有机氯农药组分经有机溶剂提取、凝胶色谱层析净化，用毛细管柱气相色谱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

3 试剂

3.1丙酮( CH3COCH3) : 分析纯，重蒸。

3.2 石油酪：沸程30"C~60·c，分析纯，重蒸。

3.3 乙酸乙酷(CH3COOC2比）：分析纯，重蒸。

3.4 环己烧( C6 H12): 分析纯，重蒸。

3.5 正已烧( n心H心：分析纯，重蒸。

3.6 氯化钠( NaCl) : 分析纯。

3.7无水硫酸钠( Na2S04) : 分析纯，将无水硫酸钠置干燥箱中，于120 °C干燥4h，冷却后，密闭保存。

3.8 聚苯乙烯凝胶(Bio-BeadsS-X3) : 200目~400目，或同类产品。

3.9 农药标准品：a-六六六(a- HCH ) 、六氯苯( HCB) 、f3-六六六(/3-HCH) 、Y-六六六( Y- HCH ) 、五氯硝基苯(PCNB)、8-六六六(8- HCH ) 、五氯苯胺( PCA) 、七氯( Heptachlor ) 、五氯苯基硫酪( PCPs ) 、艾氏剂( Aldrin) 、氧氯丹( Oxychlordane)、环氧七氯( Heptachlorepoxide入反氯丹( trans-chlordane)、a-硫丹(a-endosulfan)、顺氯丹( cis-chlordane ) 、p ， p '- 滴滴伊( p ， p'-DDE ) 、狄氏剂( Dieldrin ) 、异狄氏剂

( Endrin) 、f3-硫丹( /3-endos ulf an) 、p ， p '- 滴滴滴( p ， p'-DDD) 、a ， p '- 滴滴涕( o， p '-DDT 汃异狄氏剂陛

(Endrin aldehyde入硫丹硫酸盐( Endos ul fan sul fate) 、p ， p '- 滴滴涕( p ， p '-DDT 入异狄氏剂酮( Endrin

ketone) 、灭蚁灵( Mirex) ， 纯度均应不低于98 %。

3. 10标准溶液的配制：分别准确称取或量取上述农药标准品适量，用少量苯溶解，再用正已烧稀释成一定浓度的标准储备溶液。量取适量标准储备溶液，用正已烧稀释为系列混合标准溶液。

4 仪器

4. 1气相色谱仪(GC) : 配有电子捕获检测器( ECD) 。

4.2 凝胶净化柱：长30cm， 内径2.3cm~2. 5cm具活塞玻璃层析柱，柱底垫少许玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酣－环己烧Cl+ l) 浸泡的凝胶，以湿法装入柱中，柱床高约26 cm， 凝胶始终保待在洗脱剂中。

4.3 全自动凝胶色谱系统：带有固定波长( 254 nm)紫外检测器，供选择使用。

4.4 旋转蒸发仪。

4.5 组织匀浆器。

4.6 振荡器。

4. 7氮气浓缩器。

5 分析步骤

5. 1试样制备

蛋品去壳，制成匀浆；肉品去筋后，切成小块，制成肉糜；乳品混匀待用。

5.2 提取与分配

5. 2. 1 蛋类：称取试样20 g ( 精确到0. 01 g) 千200 mL 具塞三角瓶中，加水5 mL ( 视试样水分含量加水，使总水量约为20g。通常鲜蛋水分含量约75%，加水5mL即可），再加入40mL丙酮，振摇30min后，加入氯化钠6 g， 充分摇匀，再加入30 mL 石油酪，振摇30 min。静置分层后，将有机相全部转移至100mL 具塞三角瓶中经无水硫酸钠干燥，并歉取35 mL 于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1 mL， 加入2mL 乙酸乙酣－环己烧Cl+ l) 溶液再浓缩，如此重复3 次，浓缩至约1mL， 供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶渗透色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙酷－环己烧Cl+ l) 溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并至试管中，定容至10 mL。

5.2.2肉类：称取试样20g ( 精确到0. 01g)，加水15mL ( 视试样水分含量加水，使总水量约20g ) 。加

40 mL 丙酮，振摇30 min，以下按照5. 2. 1 蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.2.3 乳类：称取试样20g( 精确到o.01 g)，鲜乳不需加水，直接加丙酮提取。以下按照5.2.1蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.2.4 大豆油：称取试样1g ( 精确到0.01g)，直接加入30mL石油酪，振摇30min后，将有机相全部转移至旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL， 加2mL乙酸乙酣－环己烧Cl+ l) 溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约1mL， 供凝胶色谱层析净化使用，或将浓缩液转移至全自动凝胶渗透色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙百护环己烧Cl+ l) 溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并至试管中，定容至10mL。

5.2.5 植物类：称取试样匀浆20g，加水5mL ( 视其水分含量加水，使总水量约20mL)， 加丙酮40mL， 振荡30min， 加氯化钠6g，摇匀。加石油酪30mL， 再振荡30min ， 以下按照5.2.1蛋类试样的提取、分配步骤处理。

5.3 净化

选择手动或全自动净化方法的任何一种进行。

5. 3. 1 手动凝胶色谱柱净化：将试样浓缩液经凝胶柱以乙酸乙百昔环己烧Cl+ D 溶液洗脱，弃去0 mL~ 35 mL 流分，收集35 mL~70 mL 流分。将其旋转蒸发浓缩至约1 mL， 再经凝胶柱净化收集35 mL~ 70 mL流分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，用正已烧定容至1 mL， 留待GC 分析。

5.3.2全自动凝胶渗透色谱系统净化：试样由5mL试样环注入凝胶渗透色谱( GPC) 柱，泵流速

5.0mL/min， 以乙酸乙酣－环己烧Cl+ D 溶液洗脱，弃去0min~7. 5min流分，收集7.5min~15min

流分，1 5 min~20 min 冲洗GPC 柱。将收集的流分旋转蒸发浓缩至约1 mL， 用氮气吹至近干，用正已烧定容至1 mL， 留待GC 分析。

5.4 测定

5.4.1气相色谱参考条件

5. 4.1.1色谱柱：DM-5石英弹性毛细管柱，长30m、内径0.32mm、膜厚0.25p.m;或等效柱。

5. 4.1.2柱温：程序升温

90°CC1min)40•c/minl70•c2·3•c/min230°C(l7min)40•c/min280°C(5min)

5. 4.1.3进样口温度：280"C。不分流进样，进样量1μ.L。

5. 4.1.4检测器：电子捕获检测器( ECO) ， 温度300·c。

5. 4.1.5载气流速：氮气CN2汃流速1mL/min; 尾吹，25mL/min。

5. 4.1.6柱前压：0.5MPa。

5.4.2 色谱分析

分别吸取1 μ.L 混合标准液及试样净化液注入气相色谱仪中，记录色谱图，以保留时间定性，以试样和标准的峰高或峰面积比较定量。