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研究背景
乙烯是石化行业最重要的基础化工原料。乙烷氧化脱氢耦合二氧化碳捕集-转化工艺(iCCC‑ODHE),是将捕集得到的CO2用作温和氧化剂,可用于高选择性制备高附加值乙烯。但目前该技术受限于转化效率偏低,根源在于人们对CO2捕集过程与乙烷氧化脱氢(ODHE)催化过程之间的协同作用机制认识不足。
2026年8月7日,期刊Chinese Journal of Catalysis报道先丰客户提出“活性位点调控+位点空间距离调控” 协同策略,重点探究局部催化环境对iCCC‑ODHE反应性能的影响,为CO2捕集原位转化制备烯烃提供了新的实验依据与理论指导。
主要研究方法
该项工作采用先丰纳米提供的H-ZSM-5分子筛(SiO2/Al2O3=70)作为载体,使用等体积浸渍法制备不同钴负载量的Co-ZSM-5系列催化剂。进一步通过调控孔道内Co2+活性物种占比,实现乙烷C-H键的选择性活化。研究人员利用颗粒堆积、粉末混合、双床层三种方式,将优化后的Co-ZSM-5催化剂与CO2吸附剂Ca4MgO5装填在固定床反应器中,调节吸附剂与催化剂的空间距离,以此调控催化位点附近的局域 CO2浓度。
取得的主要成果
研究人员通过实验筛选得到最优催化剂CoZ-SM-5-1.5,分子筛孔道内高分散的Co2+位点可以优先活化乙烷C-H键,抑制副反应。采用颗粒堆积的装填构型,为吸附、催化位点设置合适的空间距离,使得催化位点维持适度偏低的局域CO2浓度。
实验结果显示,在650 ℃反应条件下,双功能材料CO2捕集容量可达10.8 mmol・g-1,CO2转化率 49.2%,乙烯收率高达 45.4%,刷新该体系公开报道的乙烯收率最高水平。经过10轮循环测试,材料依旧保持较好的催化与吸附性能,循环稳定性优异。
理论计算和原位红外结果表明:催化位点周边CO2局部浓度过高,会显著提升乙烷C-H键裂解能垒,诱发C-C键断裂,加剧副反应;浓度较低的局域CO2环境,则有利于乙烷选择性断裂C-H键。此外,脱氢产生的活性H*还可以消耗吸附态CO2,推动反应平衡向生成乙烯方向移动。
先丰纳米(XFNANO)产品起到的关键作用
本研究所用的H-ZSM-5分子筛载体来自先丰纳米。该分子筛具备规整孔道和丰富表面硅羟基,能够锚定钴金属物种,减少团聚形成Co3O4颗粒。同时材料结晶度高、孔结构热稳定性好,能够耐受高温反应环境,是构筑高选择性Co-ZSM-5催化剂的核心基础材料,为本篇催化工作提供稳定可靠的原料支撑。
文献名称:Engineering catalytic microenvironments for enhancing ethylene production in CO2 capture and in‑situ oxidative dehydrogenation of ethane
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