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PVC 糊树脂微悬浮聚合机聚合颗粒大小
PVC糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物
粒度范围一般在0.12.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20200μm)。PVC糊树脂是1931
年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究并于1937年实现了工业化生产。目前全世界PVC
糊树脂总生产能力约200万t/a。其中西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区
西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到70万75万t/a。国外发达国家PVC糊树脂生产企
业绝大多数采用乙烯法路线且规模较大。从生产方法来看已开发了乳液种子聚台法、乳
液连续聚台法、乳液无种子聚合法微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等我国
PVC糊树脂工业起始于50年代。目前国内PVC糊树脂生产企业近20家总生产能力约为
l7.65万t/a约占PVC树脂总生产能力的9.6。生产工艺以种子乳液聚合为主其它的还
有连续乳液、微悬浮法等绝大多数为电石原料路线。我国虽然先后引进了国外7家公司的
35个牌号的PVC糊树脂生产技术基本上包罗了当代世界上最主要的PVC糊树脂生产方
法但与世界先进水平相比仍存在着一定差距。
其制备方法主要有以下几种:
1. 乳液法
乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。乳液聚合对搅拌要求很严格
引发作用是在水相中进行的通常使用的引发剂是水溶性过硫酸盐。一般情况下乳液聚合
得到的乳胶粒径小于0.2μm为了达到增大乳胶粒径的目的开发了乳液种子聚合法使乳
胶粒径增大到1.0μm左右。在乳液聚合中如果有已生成的高聚合物乳胶存在控制物料
配比和条件原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合而不再形成新的粒子这种已生
成的高聚物乳胶就好像晶种因此称为"乳液种子聚合"。但只有合理的粒径还不够必须具
有适当的粒径分布才能得到性能优良的PVC糊树脂。乳液聚合中乳化剂很重要所用数
量决定了引发剂的粒子数且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。特别在进行种子生成
时采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产能使胶乳微粒尺寸分布变窄。
2. 微悬浮法
微悬浮聚合是制得PVC糊树脂较新的一种方法早在20世纪60年代中期已工业化。其
流程是先将部分VCM(5%)用机械均化的方法制成稳定的乳状粒径在1.0μm左右然
后进行聚合必须选用油溶性的引发剂。用这种方法生产的PVC糊树脂的流动性优良乳
化剂用量少树脂的热稳定性和抗水性均得到了改善。该生产工艺需特别注意以下几个影响
因素选用合适的复合乳化剂和颗粒改良剂体系聚合体系组分的均化搅拌速度水与单
体之比恰当。
悬浮聚合是指在液体中存在的微小颗粒在一定条件下发生相互作用,形成较大的团聚体的过程。悬浮聚合的粒径范围取决于多种因素,包括颗粒的大小、浓度、表面性质、电荷、溶液pH值等。
一般来说,悬浮聚合的粒径范围可以分为三个阶段:
1. 初期聚合阶段:在此阶段,颗粒之间的相互作用力是范德华力,这种力只有在颗粒之间距离很近时才会产生作用。因此,初期聚合阶段的粒径范围比较小,一般在几纳米到几十纳米之间。
2. 中期聚合阶段:随着颗粒之间的距离逐渐缩小,颗粒之间的相互作用力逐渐增强,包括范德华力、静电相互作用力和双层排斥力等。在此阶段,颗粒之间的聚合速度加快,粒径范围也逐渐增大,一般在几十纳米到几百纳米之间。
3. 后期聚合阶段:当颗粒之间的距离进一步缩小,颗粒之间的相互作用力达到一定强度时,颗粒会发生不可逆的聚合,形成较大的聚合体。在此阶段,粒径范围可以达到几百纳米到几微米之间。
总的来说,悬浮聚合的粒径范围是比较广泛的,取决于多种因素。在实际应用中,需要根据具体情况进行调整和控制,以获得所需的聚合体大小和性质。