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锂电负极如何选?天然石墨Vs人造石墨

在锂离子电池产业链中,负极材料选型直接决定电芯能量密度、循环寿命、快充性能与制造成本。天然石墨与人造石墨作为两大主流负极,一直是电芯与材料企业研发与供应链重点博弈方向。本文结合元能科技自研设备,从四个维度展开对比:单颗粒压溃强度和形貌、粉末压实密度、受压反弹与形变量、电阻率,为电芯设计和材料改性提供方向。

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1、实验设备与测试方法


1.1实验设备:

单颗粒力学性能测试系统,型号SPFT2000(IEST元能科技),如图1(a);

粉末电阻率&压实密度仪,型号PRCD3100(IEST元能科技),如图1(b)。

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图1. (a)SPFT2000外观图;(b)PRCD3100外观图


1.2测试方法:

(1)取四款粒径相近的石墨材料,D50为11-12μm,分别是人造石墨AGr-1和人造石墨AGr-2,天然石墨NGr-1和天然石墨NGr-2,分散均匀分别滴在载玻片上,测试压溃力和压溃强度,粉末抗压强度与压溃力的计算公式如图2所示。

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图2. 粉末抗压强度(国标GB/T 43091-2023)1


(2)取四款石墨材料,分别在变压、卸压和稳态模式下测试,测试模式如图3所示。

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图3. (a)变压模式;(b)卸压模式;(c)稳态模式


2、数据分析


2.1单颗粒力学性能测试结果:

单颗粒压溃强度用来表征石墨颗粒抵抗外力破碎的能力,与循环过程负极微观结构稳定性有关,如图4(b)和(c),人造石墨与天然石墨压溃力曲线不一样,且压溃强度明显高于天然石墨。人造石墨通常以针状焦、沥青焦为前驱体,经 2800 ℃以上高温石墨化,形成多晶交联结构,晶界可以阻滞裂纹扩展,提升抗破碎能力;天然石墨依靠范德华力维系片层堆叠,层间结合弱,受压易发生解理、片层剥离,颗粒更容易粉化破碎。石墨颗粒在锂脱嵌循环中持续承受交变应力,颗粒一旦破碎,会诱发 SEI 反复破裂-重建,消耗活性锂与电解液,造成循环跳水。

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图4. (a)四款石墨材料压溃前后图片;(b)四款石墨材料压溃力曲线对比;(c)四款石墨材料压溃强度对比


2.2 粉末电阻率测试结果:

粉末电阻率反映颗粒之间接触导电能力,直接影响电芯直流内阻、快充发热与低温放电能力。10-350 MPa变压模式测试结果显示,人造石墨电阻率远低于天然石墨;10 MPa下AGr-1电阻率 7.0*10-5 Ω・cm,而 NGr-1 高达 0.014 Ω・cm,相差约 3 个数量级。从晶体结构角度,石墨层面内导电性优异,但层间电阻极高;天然石墨颗粒取向性强,粉末受压后片层容易定向堆叠,增大颗粒间接触电阻;人造石墨为各向同性多晶结构,电子传输通路更加连续,粉末电阻率更低。

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图5. 四款石墨材料电阻率对比


2.3 粉末压实密度及反弹测试结果:

压实密度决定单位体积内活性物质装填量,是电芯体积能量密度的关键指标。如图6(a)同一压强下,天然石墨压实密度高于人造石墨;369 MPa卸压后天然石墨NGr-2压实可达1.850 g/cm³,而人造石墨AGr-1仅 1.663 g/cm³。加压卸压后人造石墨样品的厚度变化量高于天然石墨,该现象与单颗粒弹塑性行为相关,天然石墨颗粒塑性占比高,压力卸载后弹性恢复小;人造石墨弹性占比更高,卸压后反弹更大。研究表明,天然石墨片层易滑移重排,高压下更容易实现颗粒紧密堆积;人造石墨颗粒刚度大、塑性变形有限,压实上限更低。天然石墨存在明显阈值风险,如图6(b)所示,压强超过临界值,颗粒发生破碎,此时极片孔隙结构恶化,影响电解液浸润与离子传导2。

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图6. (a)四款石墨材料压实密度对比;(b)四款石墨材料卸压厚度变化量对比


2.4 粉末形变测试结果:

粉末受压的总形变量及弹性形变量,影响辊压后极片厚度一致性、装配群裕度,是量产良率关键参数。如图7所示,天然石墨最大形变量更高(NGr-1达45.16%),人造石墨总形变量更低(AGr-1 最大形变 35.61%)。

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图7. 四款石墨材料形变量对比


3、总结


天然石墨与人造石墨性能差异本质是能量密度-循环寿命-成本-工艺窗口的综合博弈。追求极致体积能量密度、成本敏感、循环要求适中,改性球形天然石墨更占优势;追求长循环、高倍率、宽温域可靠性,人造石墨是更稳妥方案。人造石墨和天然石墨复配、表面包覆改性,取长补短,在能量密度、循环、成本之间寻找平衡点,这也是负极材料开发与电芯选型的核心思路。


4、参考文献


[1] GB/T 43091-2023,粉末抗压强度测试方法[s].

[2] Knoch J, Schmid A, Willert-Porada M. Impact of Spheroidization of Natural Graphite on Fast-Charging Capability of Anodes for LIB [J].Batteries,2023,9 (6):305MDPI.


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元能科技  2026-10-26  |  阅读:55
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