近些年新能源汽车加速发展,目前电动汽车有两个主流的电池技术:磷酸铁锂电池和三元锂电池。在 2014 年起步阶段,磷酸铁锂占市场份额 82%,2019 年因政策补贴等因素,高能量密度的三元锂装机量达到 62%,随着政策环境等变化,2022 年 9 月磷酸铁锂装机量达到 20400.3MWh,占比超过 60%,逐渐赢回动力电池市场。两种技术因其自身性能特点,在变化的市场环境中相互竞争发展。
PART.01
磷酸铁锂电池是指用磷酸铁锂(LiFePO4)作为正极材料的锂离子电池,一般不含贵重金属元素(比如钴),电池成本相对较低,在当下原材料成本高涨的情况下,越来越多的电池厂家选择磷酸铁锂。另外磷酸铁锂电池具有热失控温度高、热稳定性好等特点,也越来越受到消费者的青睐。
磷酸铁锂 SEM 图(放大倍数:20,000X)
磷酸铁锂的缺点是导电性差、低温性能差且容量较低,一般从包碳、调控颗粒粒径和掺杂改性等方法提高其性能。在磷酸铁锂电池的电量已经接近理论极值时,磷酸铁锂开始向磷酸锰铁锂发展。
磷酸锰铁锂 SEM 图(放大倍数:20,000X)
磷酸锰铁锂相较磷酸铁锂,低温下容量保持率更高,能量密度提高 15%-20%。且较三元锂仍具有安全性优势,同时成本低于三元锂电池。
PART.02三元锂电池
三元锂电池是指使用镍钴锰酸锂((NCM)或镍钴铝酸锂(NCA)三元复合材料为正极材料的电池。三元锂电池具有能量密度高、充放电效率高、耐低温的优点。同时价格昂贵、安全性较差是三元锂电池的主要短板。
随着对电动车续航能力要求的提升,三元锂电池逐渐向高镍及中镍高压发展。高镍一般指 Li (NiaCobMnc) O2 a+b+c=1 中 Ni 元素含量较高,如原子比 Ni:Co:Mn=8:1:1。
高镍使电池的能量密度的提升,减少贵金属 Co 的用量,但实际应用中,发现电池的容量保持能力和热稳定性明显下滑。
NCM523 SEM 图 (放大倍数:10,000X)
NCM811 SEM 图 (放大倍数:10,000X)
高镍三元离子研磨处理后的断面 SEM 图
高镍极片失效 SEM 图
锂电池失效的常见原因之一是内部有微裂纹的产生,当 Ni 含量越高,材料结构稳定性变差,极易形成微裂纹,裂纹会造成正极材料的热稳定性和循环稳定性同时降低。上图为高镍材料循环失效的离子研磨断面照片,可以清晰看出内部裂纹。
在动力电池发展过程中,受政策变动、市场环境、客户需求以及电池技术进步的多重影响,两种技术因其自身优缺点和技术的不断更新,仍处于一个动态发展过程,期间也会有更多新型电池和技术不断涌现。