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合成碳纳米管的方法主要有:
浮动催化法
即碳氢化合物催化分解法,又称CVD法,目前使用最多和最有希望实现批量生产的工艺之一。
基本原理:将有机气体(如乙炔、乙烯等)混以一定比例的氮气作为压制气体,通入事先除去氧的石英管中,在一定的温度下,在催化剂表面裂解形成碳源,碳源通过催化剂扩散,在催化剂后表面长出碳纳米管,同时推着小的催化剂颗粒前移。直到催化剂颗粒全部被石墨层包覆,碳纳米管生长结束。
影响因素:催化剂的选择,反应温度、时间,气流量等。碳纳米管的直径的大小依赖于催化剂颗粒的直径。
实验理想参数:温度为650℃~700℃,气体流量=10ml/min、N2=600ml/min,反应时间60min~70min,产率高达90 % 以上。
优点:有反应过程易于控制,设备简单,原料成本低,可大规模生产,产率高等优点。
缺点:反应温度低,碳纳米管层数多,石墨化程度较差,存在较多的结晶缺陷,对碳纳米管的力学性能及物理化学性能会有不良的影响。
石墨电弧法
最早的、最典型的碳纳米管合成方法。
基本原理:电弧室充惰性气体保护,两石墨棒电极靠近,拉起电弧,再拉开,以保持电弧稳定。放电过程中阳极温度相对阴极较高,所以阳极石墨棒不断被消耗,同时在石墨阴极上沉积出含有碳纳米管的产物。
影响因素:载气类型、气压、电弧的电压、电流、电极间距等。
理想的工艺条件:氦气为载气,气压60—50Pa,电流60A~100A,电压19V~25 V,电极间距1mm~4mm,产率50%。在石墨棒中掺杂金属Fe、Co、Ni催化剂,改善碳纳米管产量和质量,生产出了半径约1nm的单层碳管。
优点:4000K的高温碳纳米管最大程度地石墨化,管缺陷少,比较能反映碳纳米管的真正性能。
缺点:电弧放电剧烈,难以控制进程和产物,合成物中有碳纳米颗粒、无定形炭或石墨碎片等杂质,碳管和杂质融合在一起,很难分离。
激光蒸汽法
在氩气气流中,用双脉冲激光蒸发含有Fe/Ni(或Co/Ni)的碳靶方法制备出直径分布
范围在0.81—1.51nm的单壁碳纳米管。该法制备的碳纳米管纯度达70~90%,基本不需要纯化,但其设备复杂、能耗大、投资成本高。
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