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锰属于铁族元素,五种黑色金属之一,物理化学性质与铁相近,自然界中的锰均以化合物MnO2形式存在,是多种工业的原料,主要用途为钢铁冶炼添加、化学试剂、电池、医药消毒、农药肥料、通讯技术、印染、焊接、水净化等。
锰矿按矿床的地质成因分为海相沉积矿、沉积变质矿、热液矿和风化矿四大类;按矿石中铁、锰含量分为锰矿石和铁锰矿石;按工业用途分为冶金用和化工用锰矿;按类型分为氧化锰矿、碳酸锰矿、混合锰矿、多金属锰矿四大类。其中碳酸锰主要为菱锰矿,氧化锰包括软锰矿、硬锰矿、黑锰矿、褐锰矿、水锰矿等;另有锰方解石、蔷薇辉石、锰白云石、钙菱锰矿、铁菱锰矿等含钙、硅、镁、铁的工业价值较低的锰矿物。
◆碳酸锰矿石:是指矿石中以各种碳酸盐锰矿物形态存在的锰,其含量占矿石中锰含量总量的85%以上者。如菱锰矿、锰方解石、锰白云石等。
◆氧化锰矿石:是指矿物中以各种氧化锰矿物形态存在的锰,其含量占矿石中锰含量总量的85%以上者。如软锰矿、硬锰矿、黑锰矿、褐锰矿、水锰矿等。
◆混合锰矿石:是指矿石中以各种碳酸锰或各种氧化锰矿物形态存在的锰,其含量占矿石总含锰量小于85%以下者。
◆多金属锰矿石:主要特点是除锰矿物外还含有其他金属和非金属矿物。如含铁、硫、硅、钙、碳、磷等。
主要锰矿物及其物理化学性质
二锰矿质量标准
表一、碳酸锰技术标准
表二、冶金用氧化锰技术质量标准
表二中锰含量、锰铁比、磷锰比三项指标要求同时达到,否则降级使用。锰铁比≥5、磷锰比≤0.003的锰矿石属于低磷低铁矿,将直接用于电炉冶炼或高炉锰质合金;锰铁比3~5、磷锰比0.003~0.005者属于中磷中铁矿,用于冶炼高碳锰铁或配矿用于冶炼锰质合金;锰铁比<3、磷锰比>0.005者属于高磷高铁矿,则要求用两步法生产锰质合金。
三锰矿选矿工艺
锰矿石的类型虽然较多,但基本选矿方法与弱磁性氧化铁矿石相近。国内锰矿石的特点是贫矿和含杂质的矿石较多,多数属于细粒或微细粒嵌布,并有相当数量的高磷矿、高铁矿和伴生金属,选矿加工的难度较大;国外锰矿大部分呈粗中粒赋存,选矿工艺相对简单。常用的选矿方法为洗矿、筛分、重选、强磁选、浮选等机械选和火法富集及化学选矿等。
1、洗矿
利用水力冲洗或机械擦洗后使矿石与细泥质分离,一般为破碎后的矿石洗泥以提品位。
2、筛分
洗矿作业常与筛分作业相结合,如在振动筛上直接冲水清洗或将洗矿机所得的砂矿送至振动筛筛分,筛分可独立作业,以干筛和湿筛分出不同粒度和品位的产品,洗矿和筛分均能明显提高入选矿石品位。
3、重选
目前重选只能用于选别结构简单、嵌布粒度较粗的锰矿石,特别适用于密度较大的氧化锰矿石。如黑锰矿、褐锰矿、软锰矿、硬锰矿等;重选氧化锰矿常规工艺流程为:矿石经颚破或高压辊磨机碎至一定粒度(10mm、5mm、3mm),分级后粗粒进跳汰,中细粒级以溜槽、离心机或摇床选别。
4、强磁选
锰矿物属铁族弱磁性矿物,矿石种类虽较多,但基本选矿方式与氧化铁矿相近,在合适的细度条件下,经磁场强度10000~20000Gs(Oe)强磁选机可有效得到回收,一般流程为一次粗选或一粗一扫一精选,能提高精矿品位5~20%,碳酸锰矿品位难提,氧化锰矿一般原矿品位在18~25%,精矿品位能提至30~40%。
强磁选操作简单,生产易于控制,适应性强,对环境保护有利。在锰矿选矿工艺中占主导地位,适宜的磁选设备有强磁辊、立环机,干选设备为CFLJ。如矿中有强磁性磁铁矿需以弱磁除铁(较少见)。
5、重选+磁选
6、强磁+浮选
7、火法富集
8、化学选锰法
四锰矿选矿应用
依据矿样的颜色来区分碳酸锰或氧化锰;如是氧化锰矿可依据矿石硬度区分出软锰矿、硬锰矿与其他锰矿;依据化验数据或客户提供的原矿、精矿品位可判断属于碳酸锰(品位低)或氧化锰(品位高);试验前应以3000Gs磁块测试样品中有无强磁性铁(-1mm),有磁铁矿或机械铁较多时应碎磨后先弱磁除铁。
锰矿选矿四要素:一是合适的细度使矿物间达到充分地单体解离;二是磁场强度,应考察立环0.6T~1.2T不同场强一次粗选指标;三是磁选设备的选择,一般采用立环和强磁辊湿选,干选设备为CFLJ1.3T(粗中粒度);四是粗选、扫选和精选次数,扫选用于提收率,场强高于粗选,精选用于提品位,场强低于粗选。
选矿时要结合客户所需的粒度、干选或湿选、一次粗选或粗选精选扫选分级选别等要求进行合理调整。
除了菱锰矿和软锰、硬锰、黑锰、褐锰、水锰矿等碳酸锰及氧化锰原生矿石强磁选,另有锰冶炼渣选矿回收,特点是国外锰冶炼渣因冶炼工艺导致渣中的锰品位高呈粗、中细粒嵌布,选矿指标较好,而国内冶炼渣中锰呈细粒、微细粒赋存,品位低且难选;渣中有部分还原的磁性铁可弱磁选出作产品。
五实际选矿应用
1、云南碳酸锰矿
表一:碳酸锰矿对比试验结果
2、云南氧化锰矿
表二:氧化锰矿对比试验结果
有三种条件达到了34%的要求,湿选尾矿品位在9.61~10.66%。